Dieses Gebäude beherbergt seit 1969 die Sammlungen der Bibliothek, die auf das 15. Jh. zurückgeht, die Zeit, als Belgien von den Herzögen von Burgund regiert wurde. Sie umfasst sieben Millionen Bände, darunter kostbare Ausgaben, die man nur vor Ort einsehen kann (insbesondere Manuskripte und gedruckte Werke). Zu dem Gebäude gehören auch das Druckereimuseum und die Kapelle von Nassau. Ab Mitte 2020 wird in der Kapelle das neue Museum Librairie des Ducs de Bourgogne eröffnet, das den Besucher zu einer Reise in die mittelalterliche Kultur Europas einlädt.