Die Bibliothek, die 1724 unter der Leitung von König Joao V. errichtet wurde, umfasst drei große Säle mit 30 000 Büchern und 5000 Manuskripten. Das barocke Edelholzmobiliar ist reich beschnitzt und mit Blattgold verziert. Vergoldete chinesische Motive auf Lackuntergrund zieren die Räumlichkeiten, wobei jedem Saal eine Farbe gewidmet ist: grün, rot und gold. Die Decken (Trompe-l'oeil) wurden von italianistischen Künstlern aus Lissabon bemalt. Die oberen Bücher erreicht man mithilfe von Leitern, die versteckt in die Regale eingefügt und bei Bedarf herausgezogen werden.